
2026年2月,國家衛(wèi)生健康委員會(huì)、農(nóng)業(yè)農(nóng)村部、國家市場監(jiān)督管理總局聯(lián)合發(fā)布了《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 植物源性食品中草甘膦等4種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》(GB 23200.122-2026),并于2026年3月1日正式實(shí)施。該標(biāo)準(zhǔn)針對草甘膦等高極性農(nóng)藥檢測中長期存在的技術(shù)瓶頸,創(chuàng)新性地建立了基于非衍生化的直接分析技術(shù),標(biāo)志著我國在高極性農(nóng)藥殘留檢測領(lǐng)域邁入新階段。本文通過對比舊標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)局限性,系統(tǒng)解讀新標(biāo)準(zhǔn)的核心技術(shù)突破、檢測對象、方法優(yōu)勢及應(yīng)用前景,以期為檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)及相關(guān)從業(yè)人員提供技術(shù)參考。
關(guān)鍵詞:GB 23200.122-2026;草甘膦;高極性農(nóng)藥;非衍生化;液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法;農(nóng)藥殘留檢測
草甘膦是全球使用量最大的除草劑之一,在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用廣泛。然而,草甘膦及其代謝物(如氨甲基膦酸)具有極性強(qiáng)、水溶性高、無特征紫外吸收等理化特性,使其成為農(nóng)藥殘留檢測領(lǐng)域公認(rèn)的“難檢測"農(nóng)藥。長期以來,檢測人員面臨前處理流程復(fù)雜、衍生化步驟繁瑣、靈敏度不足等技術(shù)困境。
在此背景下,GB 23200.122-2026的發(fā)布具有重要的技術(shù)里程碑意義。該標(biāo)準(zhǔn)由農(nóng)業(yè)農(nóng)村部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測所牽頭制定,采用液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(LC-MS/MS),實(shí)現(xiàn)了草甘膦等4種高極性農(nóng)藥及其代謝物的非衍生化直接測定。這一技術(shù)革新將大幅提升檢測效率和準(zhǔn)確性,為我國農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管和國際貿(mào)易提供更堅(jiān)實(shí)的技術(shù)支撐。
在GB 23200.122-2026發(fā)布之前,草甘膦殘留檢測主要依據(jù)GB/T 23750-2009《植物性食品中草甘膦殘留量的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法》等行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。這些方法普遍存在以下技術(shù)痛點(diǎn):
(1)必須衍生化:草甘膦極性極強(qiáng)、揮發(fā)性低,無法直接進(jìn)行氣相色譜分析,必須在檢測前進(jìn)行衍生化處理(如與三氟乙酸酐等衍生化試劑反應(yīng)),將極性基團(tuán)轉(zhuǎn)化為非極性基團(tuán)。衍生化步驟不僅繁瑣耗時(shí)(通常需要數(shù)小時(shí)),且對操作人員技術(shù)要求高,衍生效率直接影響檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。
(2)靈敏度受限:衍生化反應(yīng)往往不完全或產(chǎn)生副產(chǎn)物,導(dǎo)致方法靈敏度難以滿足日益嚴(yán)格的限量標(biāo)準(zhǔn)要求。對于低濃度殘留樣品,容易出現(xiàn)假陰性結(jié)果。
(3)基質(zhì)適用性有限:傳統(tǒng)方法對不同植物源性食品基質(zhì)(如茶葉、油脂類、高色素含量蔬菜等)的適應(yīng)性較差,樣品前處理過程中易受基質(zhì)干擾,影響方法回收率和重現(xiàn)性。
(4)通量低:每批次樣品的前處理流程冗長,難以滿足大規(guī)模風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測和監(jiān)督抽檢對高通量檢測的需求。
GB 23200.122-2026的最大技術(shù)亮點(diǎn)在于實(shí)現(xiàn)了草甘膦等農(nóng)藥的非衍生化直接分析。這一突破源于以下幾項(xiàng)關(guān)鍵技術(shù):
(1)液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù):采用LC-MS/MS替代傳統(tǒng)GC-MS,無需對目標(biāo)物進(jìn)行衍生化即可直接進(jìn)樣分析。草甘膦等極性化合物在反相色譜柱上難以保留,新標(biāo)準(zhǔn)通過選用適合極性化合物分離的色譜柱(如HILIC柱或極性農(nóng)藥專用柱)和特定的流動(dòng)相體系,實(shí)現(xiàn)了優(yōu)異的色譜分離效果。
(2)一體化快速前處理技術(shù):新標(biāo)準(zhǔn)開發(fā)了簡化的樣品前處理流程,采用固相萃取(SPE)凈化技術(shù),有效去除基質(zhì)干擾的同時(shí)保留目標(biāo)分析物。據(jù)技術(shù)資料顯示,采用SimplyGreen HLB小柱結(jié)合Simpsil P-SAX草甘膦專用柱,可成功解決草甘膦、草銨膦及其代謝物測定中的無保留、不出峰、峰形差(峰拖尾、峰寬大)、出峰時(shí)間不穩(wěn)定、殘留等多種技術(shù)難題,方法回收率符合標(biāo)準(zhǔn)要求。
(3)高通量串聯(lián)質(zhì)譜分析:LC-MS/MS技術(shù)具有高選擇性和高靈敏度,可在復(fù)雜基質(zhì)中準(zhǔn)確識別和定量目標(biāo)物。結(jié)合多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)模式,一次進(jìn)樣可同時(shí)測定草甘膦等4種農(nóng)藥及其代謝物,顯著提升了檢測通量。
對比項(xiàng) | 舊標(biāo)準(zhǔn)(以GB/T 23750-2009為例) | 新標(biāo)準(zhǔn)(GB 23200.122-2026) |
檢測技術(shù) | 氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS) | 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(LC-MS/MS) |
前處理 | 需要衍生化,流程復(fù)雜 | 無需衍生化,一體化快速前處理 |
檢測對象 | 草甘膦 | 草甘膦及其代謝物、草銨膦及其代謝物、乙烯利、膦酸 |
靈敏度 | 相對較低 | 顯著提升,滿足更低限量要求 |
檢測通量 | 較低 | 高,可批量處理 |
基質(zhì)適應(yīng)性 | 有限 | 覆蓋全部植物源性食品 |
GB 23200.122-2026明確規(guī)定測定植物源性食品中以下4種農(nóng)藥及其代謝物殘留量:
(1)草甘膦及其代謝物:草甘膦是廣譜滅生性除草劑,其主要的環(huán)境降解產(chǎn)物為氨甲基膦酸(AMPA)。兩者均具有極性強(qiáng)、水溶性高的特性,需同步檢測以全面評估草甘膦殘留風(fēng)險(xiǎn)。
(2)草銨膦及其代謝物:草銨膦是另一類重要的滅生性除草劑,作用機(jī)制與草甘膦不同(抑制谷氨酰胺合成酶)。其代謝物同樣需要納入檢測范圍。
(3)乙烯利:乙烯利是植物生長調(diào)節(jié)劑,在水果、蔬菜催熟中廣泛使用。其檢測難點(diǎn)同樣在于極性強(qiáng)、不易揮發(fā)。
(4)膦酸:膦酸是多種有機(jī)磷農(nóng)藥的降解產(chǎn)物或代謝中間體,也是重要的檢測指標(biāo)。
新標(biāo)準(zhǔn)適用于植物源性食品的全品類覆蓋,包括但不限于:谷物(大米、小麥、玉米等)、蔬菜(葉菜類、根莖類、果菜類等)、水果、茶葉、植物油、堅(jiān)果等。這一廣泛的基質(zhì)適用性顯著優(yōu)于舊標(biāo)準(zhǔn),為監(jiān)管部門提供了統(tǒng)一的檢測方法。
(1)大幅提升檢測效率:摒棄衍生化步驟后,樣品前處理時(shí)間由數(shù)小時(shí)縮短至1小時(shí)以內(nèi),單個(gè)檢測人員可處理的樣品量顯著增加。
(2)提高檢測準(zhǔn)確性:避免衍生化過程帶來的誤差來源,方法回收率和精密度更有保障。據(jù)標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證數(shù)據(jù),各基質(zhì)中目標(biāo)物的回收率均在70%~120%之間,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)小于20%。
(3)擴(kuò)展檢測能力:一次性檢測草甘膦等4種農(nóng)藥及其代謝物,滿足當(dāng)前法規(guī)對多種殘留同步監(jiān)控的需求。
(4)降低技術(shù)門檻:簡化操作流程后,對實(shí)驗(yàn)人員的技術(shù)要求降低,便于在各級檢測機(jī)構(gòu)推廣應(yīng)用。
廣州信譜徠科學(xué)儀器有限公司參照新標(biāo)準(zhǔn),成功開發(fā)了基于用SimplyGreen HLB小柱結(jié)合Simpsil P-SAX草甘膦專用柱的檢測方案。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示,該方法有效解決了草甘膦、草銨膦及其代謝物測定中的技術(shù)難題:色譜峰形對稱、保留時(shí)間穩(wěn)定、無殘留效應(yīng),方法回收率符合標(biāo)準(zhǔn)要求。這驗(yàn)證了新標(biāo)準(zhǔn)方法的可操作性和可靠性。
(1)強(qiáng)化監(jiān)管技術(shù)支撐:新標(biāo)準(zhǔn)將與《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》(GB 2763)形成配套,確保草甘膦等農(nóng)藥的限量標(biāo)準(zhǔn)能夠得到有效落地和執(zhí)行。三項(xiàng)新標(biāo)準(zhǔn)(GB 23200.121、GB 23200.113、GB 23200.122)共同規(guī)定了500余種農(nóng)藥及代謝物的檢測方法,基本覆蓋了我國目前登記使用的主要農(nóng)藥品種。
(2)促進(jìn)國際貿(mào)易:LC-MS/MS法是國際通行的農(nóng)藥殘留檢測先進(jìn)技術(shù),新標(biāo)準(zhǔn)與國際接軌,有助于我國農(nóng)產(chǎn)品出口時(shí)檢測結(jié)果的互認(rèn),減少技術(shù)性貿(mào)易壁壘。
(3)推動(dòng)檢測行業(yè)升級:新標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施將引導(dǎo)各級檢測機(jī)構(gòu)更新儀器設(shè)備(從GC-MS升級到LC-MS/MS)、優(yōu)化方法體系,整體提升我國農(nóng)藥殘留檢測的技術(shù)水平。
GB 23200.122-2026的發(fā)布與實(shí)施,是我國農(nóng)藥殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)體系建設(shè)的重要里程碑。該標(biāo)準(zhǔn)通過引入液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)和非衍生化直接分析方法,成功解決了草甘膦等高極性農(nóng)藥檢測中長期存在的技術(shù)難題。與舊標(biāo)準(zhǔn)相比,新標(biāo)準(zhǔn)在檢測效率、準(zhǔn)確性、通量及基質(zhì)適應(yīng)性等方面均實(shí)現(xiàn)了跨越式提升。
隨著2026年3月1日該標(biāo)準(zhǔn)的正式實(shí)施,各級檢測機(jī)構(gòu)應(yīng)積極跟進(jìn),更新儀器配置、培訓(xùn)技術(shù)人員、建立新方法體系。同時(shí),標(biāo)準(zhǔn)起草單位(如農(nóng)業(yè)農(nóng)村部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測所)已通過技術(shù)研討會(huì)等形式開展標(biāo)準(zhǔn)宣貫,檢測行業(yè)也應(yīng)主動(dòng)學(xué)習(xí)掌握新標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)要點(diǎn),共同推動(dòng)我國農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管能力邁上新臺(tái)階。